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    三氟溴甲烷《氣體應用大全》

    2014-3-6 22:37:09

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    1.別名·英文名
    氟里昂R-1381、1301滅火劑、一溴三氟甲烷;Trifluo-romethyl bromide、Monobromotrifluorometane.
    2.用途
    蝕刻、制冷劑、滅火劑、空調。
    3.制法
    (1)氟仿在400~600℃溫度下在非金屬反應器中溴化。
    (2)全氟丙烷在700~1000℃溫度下,在非金屬反應器中溴化,生成溴三氟甲烷、溴五氟乙烷和二溴二氟乙烷,然后用精餾法把它們分離。
    (3)C3H3F5的溴化、分離。
    4.理化性質
    分子量: 148.910
    熔點(101.325kPa): -167.78℃
    沸點(101.325kPa): -57.75℃
    液體密度(-57.75℃,101.325kPa):1992kg/m3
    氣體密度(25℃,101.325kPa): 6.219kg/m3
    相對密度(氣體,101.325kPa,25℃,空氣=1):5.31
    比容(21.1℃,101.325kPa):0.1623 m3/kg
    氣液容積比(15℃,100kPa): 316 L/L
    臨界溫度: 67.0℃
    臨界壓力: 3964 kPa
    臨界密度: 1343 m3/kg
    壓縮系狁.
    壓力kPa
    溫度 ℃
    100
    500
    1000
    2000
    1 5
    0.9852
    0.9213
    0.8291
    50
    0.9900
    0.9474
    0.8897
    0.751 9
    氣化熱(-57.75,101.325kPa): 121.42 kJ/kg
    比熱容(氣體,101.325kPa,25℃):Cp=474.04 J/(kg·K)
    Cv=418.15 J/(kg·K)
    (液體,0℃):828.43J/(kg·K)
    比熱比(氣體,101.325kPa,25℃):Cp/Cv=1.134
    蒸氣壓(-40℃): 224kPa
    (0℃):850kPa
    (40℃): 2350kPa
    粘度(氣體,101.325kPa,0℃):0.001449mPa·s
    (液體,-40℃):0.32mPa·S
    導熱系數(氣體,101.325kPa,0℃):0.00175w/(m·K)
    (液體,-40℃):0.0222W/(m·K)
    表面張力(25℃): 5mN/m
    折射率(液體,25℃): 1.238
    毒性級別:0
    易燃性級別:0
    反應活性級別:0
    三氟溴甲烷在常溫常壓下為無毒無臭氣體。液化后呈無色透明液體。不燃燒。單獨存在時,在500℃以下穩定,在700℃以前的分解率為5%,但是在更高的溫度下分解急劇地進行,而到1090℃時分解率可達60%。如果與金屬、冷凍機油、水和空氣接觸,則在200~300℃開始分解。在普通狀態下,對金屬幾乎無影響,但是有水分存在時,對金屬有一些腐蝕性。它完全沒有燃燒和爆炸的危險性,可作為滅火劑。它就是最近新開發的1301滅火劑,它的滅火性能優越于1211等其它滅火劑,是很有發展前途的滅火劑。三氟溴甲烷在25℃和101.325kPa時在水中的溶解度為0.03%(重量)。它溶于丁烷、苯、甲苯等碳氫化合物,四氯化碳等氯化物溶劑,乙醇、酮、酯和一些有機酸。也部分地溶解于制冷工業用潤滑油。不溶解于正二醇、甘油、酚和蓖麻油。
    5.毒性
    大鼠一吸入:LC502300ppm,15分鐘。*
    大鼠一吸入:LC502480ppm,15分鐘。**
    *:對CF3Br在800℃裂解后的氣體。
    **:對氟化氫的數據。
    最高容許濃度:1000ppm(6100mg/m3)
    三氟溴甲烷主要作用于中樞神經系統及心血管系統。人吸入10%/5~16.9%濃度的氣體時,大多數人有酩酊感及痛覺消失;吸人濃度為20%~25%時,大多數人知覺喪失。從上面的數據中看出,CF3Br在800℃裂解后產生氟化氫等,使其毒性增加。但是在通常使用狀態下,幾乎不引起窒息、麻醉和肝臟障礙等。盡管如此,要避免直接吸人其蒸氣,以防因缺氧引起窒息。
    6.安全防護
    在正常條件下大部分常用金屬均可使用,但是在高溫,某些金屬起加速氣體分解的作用,其中以銀、黃銅為最厲害。在高溫可以用因科鎳合金和奧氏體不銹鋼。可以用聚四氟乙稀、環氧樹脂、醋酸纖維,不宜用聚苯乙烯。可以用肥皂水探漏。
    如前所述,三氟溴甲烷就是1301滅火劑,有關其滅火方面的性能特點介紹如下。
    1301的滅火機理還不十分清楚,現在一般認為其滅火機理是燃燒反應的化學抑制作用,也就是阻止燃燒連鎖反應的作用(也叫反催化效應或負催化效應)。即,也就是由CF3Br熱分解產生的溴游離基Br與從碳氫化合物R-H等的燃燒物中發生的氫原子H反應生成HBr,而這個溴化氫進一步與活性O'H基反應生成水和溴游離基Br。在這種循環反應的重復過程中,把H、O'H、O等的游離基從燃燒物中除掉。這種循環反應一直進行到燃燒結束,即進行了滅火。
    氟里昂與其它滅火劑相比,突出的優點是使用后對裝置的腐蝕和污染等損傷少,所以,適合于配置有貴重的半導體設備裝置的凈潔室中的滅火。尤其是1301的性能更為優越,它在含水狀態下也幾乎不腐蝕金屬。下表是一些氟里昂的絕緣性能。
     
    1301
    2402
    1011
    體積電阻率
    (Ωcm)(50Hz)
    69×1012
    1.9×1012
    4×1012
    絕緣破壞電壓
    kV
    32
    (1mm 間隔)
    31.2
    (2.5mm)
    25
    (2.5mm)
    滅火劑對金屬的腐蝕性:
    滅火劑浸泡條件
    金屬板的推定表面腐蝕量(mm)
    浸泡氣體
    浸泡時間
    SUS27
    1 301
    2小時
    0.002
    0.001
    0.007
    滅火后氣體
    12小時
    0.002
    0.001
    0.015
    CO2滅火后氣體
    2小時
    0.007
    0.003
    0.003
    1301產生氣
    12小時
    0.000
    0.000
    0.000
    注:①實驗方法是在容積為21L的玻璃容器中放進裝有汽油的表面為1760cm2的燃燒皿和厚0.5mm、表面積40cm2的金屬試片,點火3秒鐘后放出滅火劑,密閉后放置所規定時間,然后測定了推定表面腐蝕量。②表中的數據均為4次實測數據的平均值。
    濘油火災滅火試驗(汽油量6L)結果:
     
    1301
    CO2
    滅火對象面積(m2)
    1.13
    1.13
    預燃燒時間(s)
    30
    30
    滅火時間(s)
    4
    滅不了
    滅火劑用量kg
    0.5
    1.8
    各種滅火劑滅火能力的比較:
    滅火劑
    滅火能力(%)
    氟里昂1301
    100
    氟里昂120l
    67
    化學干粉
    66
    氟里昂2402
    57
    氟里昂1211
    46
    氟里昂1011
    45
    二氧化碳
    33
    1301熱分解產物的毒性及濃度:
    分解生成物
    暴露15分鐘時的ALC值
    (在空氣中的溶積比)
    ppm
    危險濃度
    (在空氣中的溶積比)
    ppm
    HF
    HBr
    Br2
    COF2
    2500
    4750
    550
    1500
    50~250
    50
    1301的熱分解生成物濃度:
     
    試驗結果
    放出時間 
    5
    30
    滅火時間 
    4
    10
    分解生成物
    濃度ppm
    HF
    75
    476
    HBr
    31
    110
    Br
    7
    21
    試驗條件:室內容積91.2m3,燃燒皿2.35m2
    滅火劑濃度5%(容積),預燃時間60秒,
    燃燒物絕緣油20L,汽油1.2L。
    表中ALC為使老鼠在15分鐘死亡的濃度(Approximatelethal concentration)。
    滅火劑的ALC值:
    滅火劑
    ALC
    1301
    1211
    2402
    CO2
    1202
    101l
    1040
    5075mg/l 800000ppm
    2200 324000
    1340 126000
    1180 658000
    470 54000
    340 65000
    180 28000
    氟里昂滅火劑在熱分解時可生成HF、HBr,COF2,Br2等。
    熱分解產物的生成量隨火焰的面積、滅火劑的濃度、接觸火焰的時間、滅火劑的放出時間不同而在很大的范圍內變化,試驗中檢測出的有毒氣體濃度為從數十到數百個ppm,也就是說比危險濃度小。
    總之,1301滅火劑瞬間滅火能力大,適合初期滅火,其毒性也很低。實際滅火時的濃度更低,在5分鐘以內的暴露,可以說對人體沒有影響。但是,在滅火器的噴出口附近溫度很低,要注意,不要受凍傷。
     
     
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